Esafluoruro di platino

Esafluoruro di platino
Struttura dell'esafluoruro di platino
Struttura dell'esafluoruro di platino
Nome IUPAC
Esafluoruro di platino, fluoruro di platino(VI)
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolarePtF6
Massa molecolare (u)309,07
Aspettocristalli rosso scuro
Numero CAS13693-05-5
Numero EINECS237-214-0
PubChem3014771
SMILES
F[Pt-4](F)(F)(F)(F)F
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)5,21 (–140 °C)[1]
Solubilità in acquareazione violenta[2]
Temperatura di fusione61,3 °C (334 K)[3]
Temperatura di ebollizione69,1 °C (342 K)[3]
Indicazioni di sicurezza
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L'esafluoruro di platino o fluoruro di platino(VI) è il composto binario di formula PtF6. È l'unico esempio di composto del platino con numero di ossidazione +6. In condizioni normali è un solido rosso scuro che vaporizza formando un gas rosso. PtF6 è una delle molecole con più alta affinità elettronica note (7,0 eV).[4] Fortissimo ossidante e agente fluorurante, è famoso per aver permesso al chimico britannico Neil Bartlett di preparare il primo composto di gas nobili.[3][5]

Struttura molecolare e configurazione elettronica

PtF6 è un composto molecolare; nella molecola l'atomo di platino ha coordinazione ottaedrica sia allo stato solido che in fase gassosa. Allo stato solido cristallizza nel sistema ortorombico, gruppo spaziale Pnma, con costanti di reticolo a = 937,4 pm, b = 852,7 pm e c = 493,3 pm, quattro unità di formula per cella elementare, e densità calcolata di 5,21 g/dm³.[1]

Il platino(VI) ha configurazione elettronica d4, facendo prevedere una distorsione dell'ottaedro in base all'effetto Jahn-Teller. Sperimentalmente tale distorsione è stata osservata con distanze Pt–F che variano da 184,4 a 185,8 pm tramite uno studio di diffrazione neutronica su polveri.[6] Un successivo studio di diffrazione a raggi X su cristalli singoli non ha evidenziato invece alcuna distorsione sostanziale, osservando distanze Pt–F tra 184,8 e 185,1 pm.[1]

Sintesi

PtF6 è stato sintetizzato per la prima volta nel 1957 facendo reagire fluoro gassoso con un filamento di platino riscaldato tramite una corrente elettrica:[7]

Pt + 3F2 → PtF6

Alternativamente si può ottenere per disproporzione dal pentafluoruro di platino:[2][3]

2PtF5 → PtF6 + PtF4

Note

Bibliografia

  • (EN) R. H. Crabtree e H. Torrens, Platinum: Inorganic & Coordination Chemistry, in Encyclopedia of Inorganic Chemistry, 2ª ed., John Wiley & Sons, 2006, DOI:10.1002/0470862106.ia194, ISBN 9780470862100.
  • (EN) T. Drews, J. Supeł, A. Hagenbach e K. Seppelt, Solid State Molecular Structures of Transition Metal Hexafluorides, in Inorg. Chem., vol. 45, n. 9, 2006, pp. 3782-3788, DOI:10.1021/ic052029f.
  • (EN) N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the elements, 2ª ed., Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-7506-3365-4.
  • (DE) A. F. Holleman e N. Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Berlino, Walter de Gruyter, 2007, ISBN 978-3-11-017770-1.
  • (EN) R. Marx, K. Seppelt e R. M. Ibberson, Time‐of‐flight neutron powder diffraction study on the third row transition metal hexafluorides WF6, OsF6, and PtF6, in J. Chem. Phys., vol. 104, 1996, p. 7658, DOI:10.1063/1.471473.
  • (EN) B. Weinstock, H. H. Claassen e J. G. Malm, Platinum Hexafluoride, in J. Am. Chem. Soc., vol. 79, n. 21, 1957, pp. 5832-5832, DOI:10.1021/ja01578a073.
  • (EN) R. Wesendrup e P. Schwerdtfeger, Structure and Electron Affinity of Platinum Fluorides, in Inorg. Chem., vol. 40, n. 14, 2001, pp. 3351-3354, DOI:10.1021/ic010169t.

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